Cyanider, dvs. hydrocyansyre og salte deraf, er langt fra de mest kraftfulde giftstoffer i naturen. De er dog bestemt de mest berømte og måske de mest anvendte i bøger og film.
Cyanides historie kan spores med tillid næsten fra de første skriftlige kilder, der er kommet ned til os. De gamle egyptere brugte for eksempel ferskenhuller til at få en dødbringende essens, der blot kaldes”fersken” i papriket, der blev vist i Louvre.
Dødelig ferskenfusion
Fersken hører ligesom to og et halvt hundrede andre planter, herunder mandler, kirsebær, søde kirsebær, blommer, til blomme-slægten. Frøene fra disse planters frugter indeholder stoffet amygdalin - et glycosid, der perfekt illustrerer begrebet "dødelig syntese". Dette udtryk er ikke helt korrekt, det ville være mere korrekt at kalde fænomenet "dødelig stofskifte": i sin løb er en ufarlig (og undertiden endda nyttig) forbindelse opdelt af enzymer og andre stoffer til en potent gift. I maven gennemgår amygdalin hydrolyse, og et glukosemolekyle opdeles fra dets molekyle - prunazin dannes (en del af det er oprindeligt indeholdt i frø af bær og frugt). Yderligere er enzymsystemer (prunazin-ß-glucosidase) inkluderet i arbejdet, der "bider af" den sidste resterende glukose,hvorefter mandelonitrilforbindelsen forbliver fra det originale molekyle. Faktisk er dette en metaforbindelse, der undertiden hænger sammen i et enkelt molekyle, og derefter igen nedbrydes til dets komponenter - benzaldehyd (en svag gift med en halv-dødelig dosis, det vil sige en dosis, der forårsager død af halvdelen af medlemmerne af testgruppen, DL50 - 1,3 g / kg rottelegemsvægt) og hydrocyansyre (DL50 - 3,7 mg / kg rottelegemsvægt). Det er disse to stoffer i par, der giver den karakteristiske lugt af bitre mandler. Det er disse to stoffer i par, der giver den karakteristiske lugt af bitre mandler. Det er disse to stoffer i par, der giver den karakteristiske lugt af bitre mandler.
Der er ingen bekræftede dødsfald i den medicinske litteratur efter at have spistet fersken eller abrikoskerner, selvom der er beskrevet tilfælde af forgiftning, der krævede indlæggelse. Og der er en forholdsvis enkel forklaring på dette: kun rå knogler er nødvendige til dannelse af gift, og du spiser ikke meget af dem. Hvorfor rå? For at amygdalin kan blive hydrocyansyre, er det nødvendigt med enzymer, og under påvirkning af høj temperatur (sollys, kogning, stegning) denatureres de. Så kompoter, konserver og "rød-varme" knogler er helt sikre. Rent teoretisk er forgiftning med en tinktur på friske kirsebær eller abrikoser mulig, da der ikke er nogen denaturerende faktorer i dette tilfælde. Men der kommer en anden mekanisme til neutralisering af den resulterende hydrocyansyre, beskrevet i slutningen af artiklen, ind.
Salgsfremmende video:
Militær baggrund
Cyanids effektivitet til målrettet eliminering af fjenden på alle tidspunkter vinkede militæret. Men storstilet eksperimentation blev først mulig i begyndelsen af det 20. århundrede, da der blev udviklet metoder til produktion af cyanid i industrielle mængder.
Den 1. juli 1916 brugte franskmændene brintcyanid mod tyske tropper for første gang i slagtene nær Somme-floden. Angrebet mislykkedes imidlertid: HCN-dampe var lettere end luft og fordampedes hurtigt ved høje temperaturer, så "klor" -triks med en ildevarslende sky, der spredte sig langs jorden, ikke kunne gentages. Forsøg på at gøre brintcyanid tungere med arsentrichlorid, tinchlorid og chloroform var ikke succesrig, så brugen af cyanider måtte glemmes. Mere præcist, udsæt - indtil Anden verdenskrig.
Den tyske kemiskole og den kemiske industri i begyndelsen af det 20. århundrede var uovertruffen. Fremragende videnskabsmænd, herunder nobelprisvinderen Fritz Haber fra 1918, arbejdede til landets bedste. Under hans ledelse modificerede et team af forskere ved det nyoprettede tyske skadedyrsbekæmpelsessamfund (Degesch) hydrocyansyre, der har været brugt som et fumigant siden slutningen af det 19. århundrede. For at reducere flygtigheden af forbindelsen brugte tyske kemikere et adsorbent. Før brug måtte pellets nedsænkes i vand for at frigive det akkumulerede insekticid. Produktet fik navnet "Cyclone". I 1922 blev Degesch overtaget af Degussa Company som eneste ejer. I 1926 blev der registreret et patent på en gruppe udviklere til den anden, meget vellykkede version af insekticidet - "Cyclone B", som blev kendetegnet ved en mere kraftfuld sorbent,tilstedeværelsen af en stabilisator, samt en irritant, der irriterer øjnene - for at undgå utilsigtet forgiftning.
I mellemtiden har Haber aktivt fremmet ideen om kemiske våben siden første verdenskrig, og mange af hans udviklinger var af rent militær betydning.”Hvis soldater dør i en krig, så hvad er forskellen - fra hvad præcist,” sagde han. Haber videnskabelige og forretningsmæssige karriere gik selvsikkert op ad bakke, og han troede naivt, at hans tjenester til Tyskland for længe siden havde gjort ham til en fuldgyldig tysk. For de stigende nazister var han dog først og fremmest en jøde. Haber begyndte at lede efter arbejde i andre lande, men på trods af alle hans videnskabelige resultater tilgav mange forskere ham ikke for udviklingen af kemiske våben. Ikke desto mindre rejste Haber og hans familie i 1933 til Frankrig, derefter til Spanien, derefter til Schweiz, hvor han døde i januar 1934, heldigvis for sig selv ikke at have tid til at se, til hvilke formål nazisterne brugte cyklon B.
Mode of operandi
Dampe af hydrocyansyre er ikke særlig effektive som gift ved indånding, men ved indtagelse af DL50-salte er det kun 2,5 mg / kg kropsvægt (for kaliumcyanid). Cyanider blokerer for det sidste trin i overførslen af protoner og elektroner gennem den respiratoriske enzymkæde fra oxiderbare substrater til ilt, det vil sige, de stopper den cellulære respiration. Denne proces er ikke hurtig - minutter selv med ultrahøje doser. Men biografen, der viser den hurtige virkning af cyanider, lyver ikke: den første fase af forgiftning - tab af bevidsthed - kommer virkelig efter et par sekunder. Smerter varer nogle minutter mere - kramper, stigning og fald af blodtryk, og først derefter kommer ophør med vejrtrækning og hjerteaktivitet.
Ved lavere doser kan du endda spore flere perioder med forgiftning. Først en bitter smag og brændende fornemmelse i munden, spyt, kvalme, hovedpine, hurtig vejrtrækning, nedsat bevægelseskoordination, stigende svaghed. Senere samles uutmærket åndenød, der er ikke nok ilt til vævene, så hjernen giver kommandoen til at øge og uddybe vejrtrækningen (dette er et meget karakteristisk symptom). Gradvis undertrykkes vejrtrækning, et andet karakteristisk symptom vises - en kort indånding og en meget lang udånding. Pulsen bliver mere sjælden, trykket falder, pupillerne udvides, huden og slimhinderne bliver lyserøde og bliver ikke blå eller bleg, som i andre tilfælde af hypoxi. Hvis dosis er ikke-dødelig, er det alt sammen; efter et par timer forsvinder symptomerne. Ellers kommer der et omdrejningstab af bevidsthed og anfald, og derefter forekommer arytmi, hjertestop er muligt. Undertiden opstår lammelse og forlænget koma (op til flere dage).
Forgiftet - gift
Cyanider har en meget høj affinitet til jern, hvilket er grunden til, at de skynder sig ind i cellerne til åndedrætsenzymer. Så ideen om et lokkefugl efter gift var i luften. Den blev først implementeret i 1929 af de rumænske forskere Mladoveanu og Gheorghiu, der først forgiftede hunden med en dødelig dosis cyanid og derefter reddede den med intravenøs natriumnitrit. Dette kosttilskud E250 bliver ærekrænket af alt og andet, men dyret overlevede forresten: natriumnitrit i forbindelse med hæmoglobin danner methemoglobin, som cyanider i blodet "pikker til" bedre end åndedrætsenzymer, som stadig har brug for at komme indeni celler.
Nitriter oxiderer hæmoglobin meget hurtigt, så en af de mest effektive modgift (modgift) - amylnitrit, isoamylether af salpetersyre - du skal bare indånde en vatpind som ammoniak. Senere viste det sig, at methemoglobin ikke kun binder cyanidioner, der cirkulerer i blodet, men også blokerer for åndedrætsenzymer, der "lukkes" af dem. Gruppen af methemoglobin-formere inkluderer, selv om de allerede er langsommere, også farvestoffet methylenblåt (kendt som "blå").
Der er også en ulempe med mønten: når de administreres intravenøst, bliver nitritter i sig selv giftige. Så det er muligt at mætte blodet med methemoglobin kun med streng kontrol af dets indhold, ikke mere end 25-30% af den samlede masse af hæmoglobin. Der er endnu en nuance: bindingsreaktionen er reversibel, dvs. efter et stykke tid vil det dannede kompleks desintegrere, og cyanidioner vil skynde sig ind i cellerne til deres traditionelle mål. Så vi har brug for en anden forsvarslinje, der f.eks. Bruges cobaltforbindelser (koboltsalt af ethylendiamintetraeddikesyre, hydroxycobalamin er en af B12-vitaminerne), såvel som antikoaguleringsmidlet heparin, beta-hydroxyethylmethylenamin, hydroquinon, natriumthiosulfat.
Rasputins casus
Men den mest interessante modgift er meget enklere og mere tilgængelig. Tilbage i slutningen af det 19. århundrede bemærkede kemikere, at cyanider omdannes til ikke-toksiske forbindelser, når de interagerer med sukker (dette sker især effektivt i opløsning). Mekanismen for dette fænomen i 1915 blev forklaret af de tyske forskere Rupp og Golze: cyanider, der reagerer med stoffer, der indeholder en aldehydgruppe, danner cyanohydriner. Sådanne grupper findes i glucose, og amygdalinet nævnt i begyndelsen af artiklen er i det væsentlige cyanidneutraliseret med glucose.
Hvis prins Yusupov eller en af de sammensværgerne, der kom med ham - Purishkevich eller Grand Duke Dmitry Pavlovich vidste om dette - ville de ikke begynde at fylde kager (hvor saccharose allerede var hydrolyseret til glukose) og vin (hvor glukose også er tilgængelig) beregnet til behandler Grigory Rasputin, kaliumcyanid. Det menes imidlertid, at han slet ikke blev jaget, og historien om giften syntes at forvirre efterforskningen. Der blev ikke fundet nogen gift i maven på den "kongelige ven", men det betyder ikke noget - ingen ledte efter cyanohydriner der.
Glukose har sine fordele: for eksempel er det i stand til at gendanne hæmoglobin. Dette viser sig at være meget nyttigt til at "opsamle" de adskilte cyanidioner, når du bruger nitritter og andre "giftige modgift". Der er endda et færdigt præparat, "chromosmon" - en 1% opløsning af methylenblå i en 25% glucoseopløsning. Men der er også irriterende ulemper. Først dannes cyanohydriner langsomt, meget langsommere end methemoglobin. For det andet dannes de kun i blodet og kun før giften kommer cellerne ind i åndedrætsenzymerne. Derudover vil spise cyanidkalium med et stykke sukker ikke fungere: saccharose reagerer ikke direkte med cyanider, det er nødvendigt, at det først nedbrydes til glucose med fruktose. Så hvis du er bange for cyanidforgiftning, er det bedre at medbringe en ampulle amylnitrit med dig - knus den i et lommetørklæde og indånding i 10-15 sekunder. Og så kan du ringe til en ambulance og klage over, at du var forgiftet med cyanid. Læger vil blive overrasket!
Forfatteren til artiklen er en toksikolog, videnskabelig redaktør for tidsskriftet "Russian Pharmacies"
Alexey Vodovozov